7/14/2022
Hay muchas formas de sintetizar amidas, y el método de activar primero los ácidos carboxílicos es más común, como producir primero cloruros de ácido, acilimidazoles, anhídridos de ácido o ésteres activados, etc., y luego reaccionar con compuestos amino para formar amidas. Como agente condensante, la trifenilfosfina también puede activar el ácido carboxílico. Aquí hay varias formas de combinarlo con trifenilfosfina.
Existen muchas formas de sintetizar amidas, y el método de activar primero los ácidos carboxílicos es el más común, como por ejemplo, primero preparar cloruros de ácido, acil imidazoles, anhídridos de ácido o ésteres activados, etc., y luego reaccionar con compuestos amino para formar amidas. Como agente de condensación, la trifenilfosfina también puede activar el ácido carboxílico. A continuación se presentan varias formas de combinarla con la trifenilfosfina.
El mecanismo de reacción es el siguiente:
En primer lugar, se activa la reacción entre la trifenilfosfina y el polihalometano, y luego el átomo de oxígeno del ácido carboxílico ataca a la trifenilfosfina halogenada para obtener un intermedio de sal de fosfinio, y la trifenoxifosfina sale como grupo saliente. La fuerza impulsora de la reacción es la generación de trifenoxifos, y su doble enlace P=O contiene una fuerte energía de enlace, lo que es beneficioso para la reacción.
Ejemplos de reacciones son los siguientes:
Cantidades equimolares de ácido carboxílico y amina reaccionaron a temperatura ambiente durante 15 minutos bajo la acción de cantidades equimolares de trifenilfosfina, tetrabromuro de carbono y trietilamina, y luego se utilizó una solución mixta de éter de petróleo/acetato de etilo para expulsar el fósforo trifenoxi, y luego se recristalizó para obtener el producto puro.
La temperatura más baja de este método debe alcanzar -78 °C y se requiere protección con gas inerte.
Ejemplos de reacciones son los siguientes:
Se disolvieron ácido benzoico (1,0 eq) y hexacloroacetona (0,5 eq) en diclorometano, se enfriaron a -78 °C bajo la protección de argón, y se agregaron soluciones de trifenilfosfina (1,0 eq) en diclorometano, anilina (1,0 eq) en diclorometano y trietilamina (1,0 eq) en diclorometano, y se devolvieron a temperatura ambiente para la reacción. Se trató con éter de petróleo/acetato de etilo, el producto crudo obtenido se pasó a través de la columna para obtener el producto puro, y el rendimiento fue del 80%.
Después de ser activada por NBS, la trifenilfosfina actúa sobre el ácido carboxílico y luego la trifenoxifosfina sale para reaccionar con el compuesto amino.
El mecanismo de reacción del ejemplo es el siguiente:
Se disolvieron trifenilfosfina (1,02 eq) y ácido carboxílico (1,0 eq) en diclorometano, se añadió NBS (1,12 eq) a 0 °C y la mezcla se añadió gota a gota a -25 °C a -25 °C a -25 °C a -25 °C a -25 °C. Se devolvió a temperatura ambiente para la reacción. Se obtuvo el producto puro mediante purificación en columna corta.
En este método, la trifenilfosfina y el yodo forman un aducto activo para activar conjuntamente el grupo carboxilo, y luego la amina nucleófila ataca al intermediario activo carboxilo para preparar una amida. En la síntesis de compuestos de bisoxazol de tipo pinza, se puede utilizar el método de trifenilfosfina-yodo para la preparación en un solo paso. Se especula que la reacción puede pasar primero por un intermediario activo enolizado y luego formar un anillo.
El mecanismo de reacción es el siguiente:
La clave de esta reacción es el acoplamiento eficiente del ácido carboxílico y el éster de aminoácido, y la disponibilidad de trifenilfosfina yodada es crucial.
Ejemplos de reacciones son los siguientes:
Cuando el grupo de enlace del ácido carboxílico es un anillo aromático o un anillo heterocíclico, el rendimiento es mayor que el de la cadena alifática, porque el grupo aromático puede conjugar y estabilizar el intermedio y puede reducir la energía del producto, promoviendo así la reacción.
Desde su creación, Suzhou Haofan Biological Co., Ltd. se ha centrado en la investigación y el desarrollo y la producción de productos en el campo de los agentes de condensación y los agentes protectores formados por enlaces amida característicos. Tiene una gama completa y una alta calidad. Los clientes son bienvenidos a comprar. La siguiente es una lista parcial de productos del agente de condensación biológico de Haofan:
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Referencias:
1. Synth.Commun., 1990, 1105
2. Tetrahedron lett. 1997, 6489
3. Tetrahedron lett. 1997, 5359
4. Estudio de la reacción de amidación de trifenilfosfina con yodo y ácido carboxílico bajo activación suave, Li Yu, 2010
5. Suzuki, AJ Org. Chem., 1999, 64, 147.
6. Jwanro, H.; Marc, S.; Christel, G.; Emmanuelle, S.; Marc, L. Chem. Rev., 2002, 102, 1359.
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